高思好原本为浩氏之子，思宗把他当作弟弟抚养，但待他极其刻薄。年少时以善骑能射服事文襄帝。当文宣即位时，升任左卫大将军。本名思孝，天保五年(554)，讨蠕蠕，文宣看中了他的骁勇，说：“你击贼就像雄鹰扑入鸡群，应当思念好事。”因此改为今名。历职尚书令、朔州道行台、朔州刺史、开府、南安王，而且甚得当地的民心。
后主时，斫胥光弁奉使来到朔州，思好以极高的规格接待，但光弁傲慢不恭，于是思好十分嫉恨他。武平五年(574)，便举兵造反。在《与并州诸贵书》中说：“主上从小生活在深宫之中，无法分辨人情的真伪，亲近小人，疏远忠良。遂使刀锯刑余，大富大贵，充斥朝廷；商胡丑类，擅权专权，盘剥生灵，劫朝掠市。偏听偏信，专施祸害。幽母深宫，不行人子之礼；残杀二弟，断绝友一爱一之义。又放纵子立在东门夺马，光弁在西市放鹰，马交龙得仪同官位，逍遥受郡君封号。犬马入朝，高冠轩冕。民不堪役，思念反叛。赵郡王睿又实为一精一英，社稷所系；左丞相斛律明月，代为元辅，名扬邻国。无辜无罪，忽被杀戮。我既为皇枝，实蒙殊赏，今便率统义军，清除君侧之害。希望你们能洞悉我的情怀，勿要生出疑惑。”此为行台郎王行思之手笔。
思好来到一陽一曲，自称大丞相，署置百官，以行台左丞王尚之为长史。时武卫赵海在晋一陽一统兵，因情况紧急来不及向朝廷奏报，便矫诏派兵抵抗。军士都说：“南安王来，我们就高呼万岁表示欢迎。”帝得到兵变的报告，派遣唐邕、莫多娄敬显、刘桃枝、中领军厍狄士文赶赴晋一陽一，帝则亲率大军紧随其后。思好军败，同王行思一道投水自尽。其部众两千多人，被刘桃枝包围，或遭斩杀，或被招抚，一个也没有留下。当时帝立于道上，叱奴世安从晋一陽一送露布到平都，路遇斛律孝卿。孝卿骗他吃饭，趁机快马跑到行宫，大叫“完毕”。帝非常高兴，左右呼喊万岁。许久，叱奴世安才陈状自诉。帝说：“你把事情讲清楚，才能坐下吃饭。”于是就奖赏了孝卿而免除了世安的死罪。接着将思好的一尸一体示众七天，然后砍成几块投入火中，还在邺城的大街上烹煮王尚之。帝又下令宦官在宫内一射杀思好之妃，并用火烧一尸一。思好举事前的五十多天，有人密报他谋反。韩长鸾嫁其女为思好子妻，因而上奏有人诬陷显贵，多有牵连侵扰，不杀难以稳定局势，于是，长鸾女也被诛杀了。思好死，其弟伏阙下请求赠兄，长鸾却不为通报。